64-åringen, som närmast kommer från Napoli, efterträder Roberto Mancini som avgick i söndags.
Spalletti vann förra säsongen Serie A med Napoli och kommer tillträda sin nya post den 1 september. Kontraktet sträcker sig över VM 2026.
"Låt oss välkomna Spalletti. Landslaget behövde en bra tränare och jag är mycket glad att Spalletti accepterade uppdraget. Hans entusiasm och expertis kommer att vara avgörande för de utmaningar som väntar Italien under de kommande månaderna”, säger ordföranden Gabriele Gravina i ett uttalande.
Italien, Europamästare 2021, misslyckades med att kvalificera sig till VM 2022 i Qatar och ligger just nu trea i sin kvalgrupp till EM 2024. Dock med en match mindre spelad än Ukraina och två än England.