Den svenska stjärnan hade 38 hundradelars ledning efter första åket, men kunde inte behålla topplaceringen.
Flera av toppåkarna hade svårt i den nedre delen av storslalompisten i andra åket då solen försvann och gjorde sikten sämre. Däribland norskan Ragnhild Mowinckel, tvåa efter första åket, som sjönk till sjätte plats.
Lara Gut-Behrami, Schweiz, trea efter första åket, fick dock till en fullträff och vann med sju hundradelar före Marta Bassino, Italien.
Sara Hector var 20 hundradelar bakom schweiziskan.
Länge sedan sist
Gut-Behrami, världsmästare 2021, hade inte vunnit en storslalomtävling i världscupen sedan 2016.
– Jag är så glad, jag har blivit mycket bättre i storslalom de två senaste åren. I fjol hade jag det tufft med sjukdomar, det känns bra att kunna börja säsongen så bra, sade Gut-Behrami i Viaplays sändning.
Storslalompremiären i världscupen skulle egentligen ha körts i Sölden den 22 oktober, men blev inställd på grund av dåligt väder.
I stället säsongsdebuterade Sara Hector med att bli femma respektive sjua i slalom i finländska Levi förra helgen.
Magisk säsong
Den 30-åriga svenskan från Sandviken hade en magisk säsong i fjol, den bästa i karriären.
OS-guldet i storslalom i Peking var så klart höjdpunkten, men hon tog också tre segrar i världscupen och ytterligare tre pallplatser.
Hector hade chansen att vinna storslalomcupen ända in i slutet, men drabbades av en knäskada i Åre, kunde inte prestera på topp och slutade tvåa.
Den här säsongen går hon därför in med höga förväntningar på sig.
Det räckte inte till den femte världscupsegern, men en pallplats i storslalompremiären ger förhoppningar om att svenskan kommer att vara med i toppen även den här säsongen.
Estelle Alphand låg 21:a efter första åket, men hade en miss i det andra och slutade på 26:e plats.
Världscupdebutanten Lisa Nyberg, delad 33:a, och Hanna Aronsson Elfman, på 35:e plats, fick inte starta i det andra åket.