59-årige Angel valdes som väntat på onsdagen efter att ha förts fram som kandidat för den socialdemokratiska partigruppen S&D.
Kaili greps i december i samband med den mut- och bedrägerihärva där hon och ytterligare tre personer anklagas för korruption och pengatvätt. Enligt belgiska åklagare misstänks att "parter i politiska och/eller strategiska positioner inom EU-parlamentet har betalats stora summor pengar eller erbjudits betydande gåvor för att påverka parlamentets beslut".
Kaili sparkades snabbt från rollen som en av parlamentets 14 vicetalmän. Hon sitter fortsatt häktad, liksom bland andra förre kollegan Pier Antonio Panzeri. Den sistnämnde har dock gjort en uppgörelse med åklagarna och lovat avslöja allt han vet, i utbyte mot lindrigare straff.